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发布时间:2022-06-01 21:57:00 作者:海源化工
有1,4种以上的丁醇生产方法,但只有5-6种工业生产。工业化的主要方法有改进的Reppe法,马来酸酐加氢法,马来酸酐酯化加氢法和环。氧己烷法和丁二烯法。这是20世纪30年代德国Reppe开发的一种由炔烃和甲醛合成1,4-***,然后催化加氢合成1,4-丁醇的工艺。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用这种方法,目前国内生产企业大多采用yi-alkyne方法。中国山西三维集团有限公司采用改性GAF低压浆料生产工艺,以滇石y炔为原料,采用低压浆料床Reppe法生产丁醇。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que为原料,在乙que铜催化下,压力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生产,副产丙炔chun,目前,各国大工业化生产基本上全都采用Reppe法工艺;它的主要原理如下:
HCHO + CH≡CH 乙que铜触媒 HC≡C-CH2OH
HCHO + HC≡C-CH2OH 乙que铜触媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生产工艺中,可同时产生丙炔chun和两种产品,由于工艺条件的不同,与丙炔chun的产成比例不同,当乙que分压小、甲醛浓度大时有利于的生成,反之有利于丙炔chun的生成,国内、外产成比例一般在10以上,我厂高压生产时,产成比例一般在1.6-2.0。
工业上生产的方法是 Reppe法,也称为炔醛法,此法于20世纪40年代工业化。该法以含铋的乙que铜络合物为催化剂,含铋乙que铜络合物吸附在硅胶载体上,乙que与甲醛水溶液反应生成,并放出热量。生产方法只有一种途径即炔醛法,但使用不同的反应器将导致不同的反应条件和产物收率,目前工业生产中所用的反应器主要有固定床、悬浮床和淤浆床。
1,4-在酸性条件下反应,催化剂对BDO选择性较低副产物质量分数急剧升高,在碱性条件下随着PH值提高,催化剂对BDO选择性逐步提高。但当PH值超过10后,催化剂对BDO选择性出现下降的趋势,在本次催化剂上,PH值较佳选取范围是8-9。14-加氢反应生成1,4-是炔醛法生产BDO工艺中的一个重要环节此工段对操作条件要求对BDO产品质量的影响
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